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醫(yī)藥化工行業(yè)溶劑廢氣治理存在的問題及防治對策
更新時(shí)間:2016-07-07   點(diǎn)擊次數(shù):4031次

 醫(yī)藥化工行業(yè)產(chǎn)生的溶劑廢氣污染治理難易引發(fā)環(huán)境糾紛已經(jīng)成為廢氣治理領(lǐng)域的重點(diǎn)和難點(diǎn)。介紹了醫(yī)藥化工行業(yè)中溶劑廢氣產(chǎn)生和排放的特點(diǎn)系統(tǒng)分析了當(dāng)前溶劑廢氣治理現(xiàn)狀針對當(dāng)前溶劑廢氣治理中存在的問題提出了醫(yī)藥化工溶劑廢氣治理的對策建議。

我國醫(yī)藥化工行業(yè)發(fā)展迅速
已成為世界上原料藥和醫(yī)藥中間體的生產(chǎn)大國由此產(chǎn)生的廢氣污染問題一直是社會各界關(guān)注的重點(diǎn)。經(jīng)過多年來持續(xù)不斷的環(huán)境污染整治醫(yī)藥化工行業(yè)產(chǎn)生的酸性廢氣已得到有效控制但溶劑廢氣一直得不到很好的解決。由于溶劑廢氣排放量大其主要污染物如苯類、酮類、醚類、鹵代烴類等多為有毒有害且具惡臭性質(zhì)的氣體進(jìn)入自然環(huán)境后對人體健康和生態(tài)環(huán)境危害較大[ 1 , 2] , 由此引發(fā)的污染糾紛時(shí)有發(fā)生,目前已成為廢氣治理領(lǐng)域的重點(diǎn)和難點(diǎn)。

溶劑廢氣產(chǎn)生與排放特點(diǎn)分析

1 .1 溶劑廢氣的產(chǎn)生

醫(yī)藥化工行業(yè)生產(chǎn)過程中溶劑消耗量大基本上為低沸點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs), 其中相當(dāng)一部分將以廢氣形式排放產(chǎn)生大量的溶劑廢氣。據(jù)調(diào)查溶劑廢氣占醫(yī)藥化工廢氣排放總量的95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上。溶劑廢氣有數(shù)十種之多如甲醇、二氯甲烷、溶劑油、甲苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、四氫呋喃等按類別劃分有醇類、鹵代烴類、苯類、醚類、酮類、脂類、有機(jī)胺類等按水中溶解度可分為水溶性和非水溶性溶劑廢氣水溶性的有醇類、有機(jī)胺類等非水溶性的有鹵代烴類、苯類等。

醫(yī)藥化工行業(yè)的溶劑廢氣產(chǎn)生特點(diǎn)見表1。由表1可見溶劑廢氣產(chǎn)生于整個(gè)生產(chǎn)過程中。其中點(diǎn)源排放指從封閉空間排出廢氣如反應(yīng)釜、儲罐等;面源排放指敞開空間散發(fā)的廢氣如污水處理站、車間跑冒滴漏等。

溶劑廢氣產(chǎn)生量取決于溶劑的性質(zhì)(如沸點(diǎn)等)、外界的條件(如溫度、壓力等)、生產(chǎn)工藝水平、管理水平、裝備水平等因素。一般來說沸點(diǎn)越低、溶劑越易揮發(fā)廢氣排放量越大;生產(chǎn)工藝水平、管理水平、裝備水平越高廢氣排放量越小。

1 .2 排放特點(diǎn)

溶劑廢氣排放特點(diǎn)主要跟醫(yī)藥化工生產(chǎn)工藝特點(diǎn)有關(guān)具體表現(xiàn)在(1)排放點(diǎn)多排放量大無組織排放嚴(yán)重。醫(yī)藥化工產(chǎn)品得率低溶劑消耗大幾乎每臺生產(chǎn)設(shè)備都是溶劑廢氣排放點(diǎn)每個(gè)企業(yè)都有數(shù)十個(gè)、甚至上百個(gè)溶劑廢氣排放點(diǎn)且溶劑廢氣大多低空無組織排放廠界溶劑廢氣濃度較高。(2)間歇性排放多。反應(yīng)過程基本上為間歇反應(yīng)溶劑廢氣也呈間歇性排放。(3)排放不穩(wěn)定。溶劑廢氣成分復(fù)雜污染物種類和濃度變化大同一套裝置在不同時(shí)期可能排放不同性質(zhì)的污染物。(4)溶劑廢氣影響范圍廣。溶劑廢氣中的VOCs大多具有惡臭性質(zhì)嗅域值低易擴(kuò)散影響范圍廣。(5)“跑冒滴漏等事故排放多。由于生產(chǎn)過程中易燃、易爆物質(zhì)多反應(yīng)過程激烈生產(chǎn)事故風(fēng)險(xiǎn)大加上生產(chǎn)裝備水平和工藝技術(shù)水平較低及管理不善造成跑冒滴漏等事故排放多。

溶劑廢氣治理現(xiàn)狀及存在問題

2 .1 溶劑廢氣治理現(xiàn)狀

經(jīng)過多年的環(huán)保整治行動醫(yī)藥化工行業(yè)產(chǎn)生的溶劑廢氣的污染防治工作取得了明顯成效。一些產(chǎn)品附加值低、污染嚴(yán)重、生產(chǎn)方式落后且治理無望的醫(yī)藥化工企業(yè)被關(guān)停。醫(yī)藥化工企業(yè)周邊環(huán)境空氣質(zhì)量有所改善惡臭天數(shù)明顯下降。溶劑廢氣從末端治理過渡到源頭控制與末端治理相結(jié)合的全過程控制污染控制排放指標(biāo)從HCl HBr 等無機(jī)污染物指標(biāo)擴(kuò)展到有機(jī)污染物、惡臭等所有指標(biāo)溶劑廢氣治理取得了一定經(jīng)驗(yàn)。

(1)源頭控制初見成效。絕大部分醫(yī)藥化工企業(yè)已建立清潔生產(chǎn)審核制度并投入大量的資金進(jìn)行清潔生產(chǎn)改造冷凝法回收溶劑得到普遍應(yīng)用廢溶劑大多得到再生利用。清潔生產(chǎn)實(shí)施后一些企業(yè)的溶劑消耗削減量可達(dá)50%。

(2)已探索出一條較成熟的溶劑廢氣治理技術(shù)路線。先從源頭預(yù)防入手減少溶劑廢氣的產(chǎn)生盡可能將面源排放改造成點(diǎn)源排放并開展點(diǎn)源治理回收有機(jī)溶劑;然后將點(diǎn)源治理的尾氣和其他無組織溶劑廢氣通過引風(fēng)系統(tǒng)集中收集使得車間環(huán)境、廠界無組織監(jiān)控濃度分別滿足勞動衛(wèi)生和環(huán)保要求;后采取末端治理和高空稀釋排放相結(jié)合的方式控制溶劑廢氣對周邊環(huán)境影響。

(3)涌現(xiàn)一些新型實(shí)用的溶劑廢氣治理技術(shù)。代表性的治理技術(shù)有白油吸收法和碳纖維吸附法。白油吸收法適用于非水溶性溶劑廢氣處理經(jīng)濟(jì)凈化效率在60%80%, 但回收的溶劑品質(zhì)易受白油影響因此該方法一般只用作末端治理。碳纖維吸附法適用于幾乎所有溶劑廢氣處理經(jīng)濟(jì)凈化效率在70%90%, 采用碳纖維作吸附劑時(shí)有水蒸氣和熱風(fēng)種解析形式回收的溶劑品質(zhì)高但投資、運(yùn)行成本較高一般用于回收溶劑的場合。

(4)水溶性溶劑廢氣得到有效控制。多數(shù)醫(yī)藥化工企業(yè)已建立適合二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇等水溶性溶劑廢氣處理的環(huán)保設(shè)施運(yùn)行情況良好水溶性溶劑廢氣處理效率在90%以上。其中點(diǎn)源廢氣采用兩級冷凝+水吸收法進(jìn)行處理尾氣和無組織廢氣則采用堿液+水兩級噴淋吸收處理,處理后的溶劑廢氣即可達(dá)標(biāo)排放處理過程中產(chǎn)生的廢水進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。

2 .2 溶劑廢氣治理存在的問題

盡管溶劑廢氣治理取得了一定成效但仍存在許多問題尤其是非水溶性溶劑廢氣污染問題并未得到根本解決。(1)清潔生產(chǎn)總體水平較低。我國醫(yī)藥化工行業(yè)準(zhǔn)入門檻較低與國外同類企業(yè)相比我國醫(yī)藥化工企業(yè)規(guī)模普遍偏小技術(shù)、資金實(shí)力單薄創(chuàng)新能力不強(qiáng)一些清潔生產(chǎn)措施執(zhí)行不到位在生產(chǎn)管理、工藝技術(shù)水平、生產(chǎn)裝備水平等方面存在較大差距。(2)缺少經(jīng)濟(jì)、有效的非水溶性溶劑廢氣治理技術(shù)。目前比較完善的非水溶性溶劑廢氣治理技術(shù)有冷凝法、有機(jī)溶劑吸收法和碳纖維吸附法, 3 種方法的特點(diǎn)及存在的問題見表。

由表2可知冷凝法系統(tǒng)簡單投資省運(yùn)行成本低但冷凝效果不理想。有機(jī)溶劑吸收法和碳纖維吸附法處理效果較好投資大運(yùn)行成本高當(dāng)前只用于具有回收價(jià)值的非水溶性溶劑廢氣處理場合。因此開發(fā)經(jīng)濟(jì)、有效的非水溶性溶劑廢氣處理技術(shù)已成為今后發(fā)展方向。

(3)非水溶性溶劑廢氣治理水平低。由于缺少經(jīng)濟(jì)、有效的非水溶性溶劑廢氣治理技術(shù)大多數(shù)企業(yè)采取一些簡易的廢氣治理設(shè)施來實(shí)現(xiàn)非水溶性溶劑廢氣達(dá)標(biāo)排放。但這些簡易的廢氣治理設(shè)施存在明顯缺陷不能長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)運(yùn)行主要用來應(yīng)付環(huán)保檢查如碳纖維吸附法不考慮碳纖維再生柴油吸收法不考慮廢柴油處置等等。一些醫(yī)藥化工企業(yè)甚至通過限產(chǎn)、停產(chǎn)、應(yīng)急處理等方式來滿足環(huán)保要求一旦環(huán)保監(jiān)管稍有松懈便出現(xiàn)污染反彈。

(4)缺少專門的、有針對性的溶劑廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)。由于醫(yī)藥化工行業(yè)排放的溶劑廢氣中有機(jī)污染物成分復(fù)雜 且當(dāng)前醫(yī)藥化工行業(yè)執(zhí)行的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)中尚無可以表征總有機(jī)污染物排放水平的污染控制指標(biāo)在一定程度上制約了醫(yī)藥化工行業(yè)廢氣整治工作的成效。盡管一些醫(yī)藥化工企業(yè)產(chǎn)生的廢氣能夠達(dá)標(biāo)排放但總有機(jī)污染物排放濃度高排放量大環(huán)境污染較大。據(jù)調(diào)查一些達(dá)標(biāo)排放的廢氣中各項(xiàng)有機(jī)污染物排放質(zhì)量濃度之和可達(dá)400 1200mg/m3 , 尚不包括未檢項(xiàng)目。(5)環(huán)保監(jiān)管難。一是醫(yī)藥化工產(chǎn)品品種多,批量小更新快采取間歇方式小批量生產(chǎn)單元設(shè)備可隨時(shí)改變用來生產(chǎn)其他產(chǎn)品一些企業(yè)出于市場競爭的需要或?yàn)榱颂颖墉h(huán)保責(zé)任有意無意地隱瞞實(shí)際生產(chǎn)情況從而導(dǎo)致環(huán)保部門難以及時(shí)掌握其實(shí)際生產(chǎn)和排污情況;二是溶劑廢氣排放呈陣發(fā)性擴(kuò)散快發(fā)生廢氣污染事故時(shí)存在取證難、界定難的問題;三是現(xiàn)有的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范體系難以支撐環(huán)保監(jiān)管的需要對醫(yī)藥化工廢氣污染特點(diǎn)、治理技術(shù)缺少全面掌握致使一些純粹應(yīng)付環(huán)保執(zhí)法檢查的簡易廢氣治理設(shè)施得以長期存在。

防治對策

針對當(dāng)前溶劑廢氣治理中存在的問題結(jié)合醫(yī)藥化工行業(yè)廢氣排放特點(diǎn)除了進(jìn)一步嚴(yán)格環(huán)境執(zhí)法監(jiān)督、加快調(diào)整和優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)力度、強(qiáng)化環(huán)境綜合整治、加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)管能力建設(shè)等措施以外建立完善的、可操作性強(qiáng)的廢氣污染防治技術(shù)體系是當(dāng)前醫(yī)藥化工行業(yè)溶劑廢氣污染防治工作的關(guān)鍵。

3 .1 制定溶劑廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)實(shí)行總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOC)總量控制

排放標(biāo)準(zhǔn)在環(huán)境保護(hù)工作中有著極其重要的地位和不可替代的作用是環(huán)境監(jiān)管執(zhí)法的技術(shù)依據(jù)。由于缺少完善的、可操作性強(qiáng)的溶劑廢氣排放標(biāo)準(zhǔn),且當(dāng)前執(zhí)行的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)中尚無可以表征總有機(jī)污染物排放水平的污染控制指標(biāo)。因此有必要針對醫(yī)藥化工行業(yè)制訂溶劑廢氣總有機(jī)污染物排放控制指標(biāo)并對廢氣總有機(jī)污染物實(shí)行總量控制以推動醫(yī)藥化工行業(yè)廢氣污染防治工作。為此建議如下:

(1)鑒于溶劑廢氣排放的有機(jī)污染物基本上屬于VOCs, 可以采用TVOC指標(biāo)來表征總有機(jī)污染物排放水平控制有機(jī)廢氣污染。

(2)由于醫(yī)藥化工產(chǎn)品種類多新產(chǎn)品更新快,對于難以采用單位產(chǎn)品TVOC排放控制指標(biāo)的產(chǎn)品制訂溶劑回收率控制指標(biāo)以提高有機(jī)溶劑回收水平。

(3)制訂區(qū)域醫(yī)藥化工行業(yè)TVOC排放總量控制計(jì)劃TVOC實(shí)行總量控制防止溶劑廢氣稀釋排放。

3 .2 制定溶劑廢氣污染防治技術(shù)規(guī)范提高行業(yè)準(zhǔn)入門檻

為了規(guī)范和指導(dǎo)醫(yī)藥化工企業(yè)溶劑廢氣污染防治行為全面提升醫(yī)藥化工行業(yè)生產(chǎn)和環(huán)保裝備水平防止一些應(yīng)付環(huán)保檢查的措施或設(shè)施被濫用有必要制定醫(yī)藥化工行業(yè)溶劑廢氣污染防治技術(shù)規(guī)范提高行業(yè)準(zhǔn)入門檻。

(1)總結(jié)以往醫(yī)藥化工行業(yè)廢氣污染整治方面的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)綜合考慮醫(yī)藥化工行業(yè)生產(chǎn)特點(diǎn)和溶劑廢氣排放特點(diǎn)結(jié)合生產(chǎn)、環(huán)??萍及l(fā)展的新成果制定具有普遍指導(dǎo)作用的醫(yī)藥化工行業(yè)溶劑廢氣污染防治技術(shù)規(guī)范。

(2)從規(guī)劃選址、總平面布置、工藝方案和生產(chǎn)技術(shù)、環(huán)境保護(hù)、公用工程配套、消防安全、事故應(yīng)急預(yù)案、環(huán)境監(jiān)測等方面規(guī)范醫(yī)藥化工企業(yè)的基本建設(shè)要求。

(3)從廢氣污染防治技術(shù)路線選擇、處理工藝設(shè)計(jì)、工程施工和驗(yàn)收以及運(yùn)行管理等方面規(guī)范廢氣污染防治的基本技術(shù)要求。

(4)采取清潔生產(chǎn)、過程控制和末端治理相結(jié)合的全過程控制廢氣治理技術(shù)路線優(yōu)先采用能源、資源節(jié)約型的廢氣治理技術(shù)。

(5)從醫(yī)藥化工行業(yè)環(huán)境污染綜合防治角度出發(fā)對廢氣治理、廢水處理和固體廢物處置進(jìn)行綜合治理防止污染轉(zhuǎn)移和二次污染。

3 .3 積極開發(fā)新技術(shù)提高治理水平

醫(yī)藥化工企業(yè)產(chǎn)品數(shù)量多、更新快、污染源多,事故性排放時(shí)有發(fā)生廢氣性質(zhì)復(fù)雜多變污染物排放量大使得廢氣達(dá)標(biāo)排放非常困難迫切需要開發(fā)經(jīng)濟(jì)、有效的廢氣治理新技術(shù)。冷凝法、吸收法和吸附法是應(yīng)用為廣泛的溶劑廢氣處理技術(shù)[3-5] , 通過反應(yīng)器的改進(jìn)和冷凝劑、吸收劑、吸附劑的研發(fā)進(jìn)一步提率、降低成本,并攻克解吸、脫附等回收技術(shù)中存在的難題。

在新興的醫(yī)藥化工溶劑廢氣治理技術(shù)中催化氧化法凈化效率高在溶劑廢氣末端治理上應(yīng)用廣泛。應(yīng)加強(qiáng)新型催化劑的研制提高能量利用效率以及深入研究催化劑中毒機(jī)制[6] 。生物法主要用于濃度低、成分復(fù)雜、低生物毒性的混合廢氣今后應(yīng)重視對不同菌種處理能力的研究、對不同填料的性能研究和提高設(shè)備抗沖擊性研究[7] 。等離子體技術(shù)的處理效率高、設(shè)備維護(hù)簡單、費(fèi)用低適合處理低濃度有機(jī)廢氣和惡臭廢氣[8] 。應(yīng)加深對等離子體技術(shù)的理論研究擴(kuò)大工業(yè)試驗(yàn)規(guī)模加速其在醫(yī)藥化工行業(yè)中推廣應(yīng)用。溶劑廢氣的協(xié)同處理工藝:冷凝回收吸附濃縮催化燃燒組合工藝、等離子體催化協(xié)同凈化技術(shù)等是溶劑廢氣治理的主要發(fā)展趨勢應(yīng)逐步實(shí)現(xiàn)協(xié)同處理工藝在溶劑廢氣處理中大規(guī)模應(yīng)用。

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